O MUNAF congregou, designadamente, elementos do Partido Republicano Português, da Maçonaria, da União Socialista, do Partido Comunista, do grupo Seara Nova e ainda alguns católicos, monárquicos, anarcossindicalistas e alguns independentes.
A respetiva Comissão Política era integrada, entre outros, pelo general Norton de Matos, por Barbosa de Magalhães e por Bento de Jesus Caraça.
A constituição do MUNAF resultava do agravamento das condições de vida do povo português, da ambiguidade do governo de Salazar em matéria de política externa e, também, da própria evolução do conflito mundial, em que se pressentia a derrota do nazi-fascismo.